Sistemin sabit basınç altındaki ısı değişimine entalpi denir. Birimi iş birimidir.İş terimi genellikle basınç- hacim değişiminden doğar. Eğer sistem genleşirse atmosfer basıncına karşı iş yapar.
PV = (N/m2) x (m3) = Nm= Joule olur. Buna göre iş, kuvvet çarpı uzaklık olarak tanımlanır.
Eğer basınç sabit tutulursa genleşme işi
w = P(Vb-Va) = PDV bağıntısını alır.
Eğer hacim sabit tutulursa DV= 0 olacağından w= 0 olacağından
DE = qv olur.
Kimyada genellikle reaksiyonlar sabit basınç altında gerçekleşir. Bu nedenle
DE = qp - PDV şeklinde yazılır. qp sabit basın altında sistemin absorpladığı ısıdır.
Entalpi aşağıdaki bağıntı ile tanımlanır.
H = E + PV
Entalpi değişimi ise
DH = DE + PDV şeklinde olur. Ve son olarak
DH = qp olarak ifade edilir. Sabit basınç altında bir reaksiyonun oluşumu sırasında ısı değişimi entalpi değişimine eşittir. Entalpi değişimi bir iç hal fonksiyonudur ve yola bağlı değildir.
DH = DE + PDV eşitliğinde
ideal gazları eşitliğinden yararlanılarak
PV=nRT
PDV = PVb-PVa
PDV = nbRT- naRT
PDV = (Dn)RT
DHº = DEº + PDV eşitliğinde PDV = (Dn)RT yerine yerleştirilirse denklemin son hali
DHº = DEº + (Dn)RT olur.
Dn = Oluşan gazların toplam mol sayısı ' Reaksiyona giren gazların toplam mol sayısı
R = Gaz sabiti 8,314 J K-1mol-1 veya 8,205x10-2 litre atm K-1mol-1 dir.
